總結(jié)實踐經(jīng)驗,對焦化廢水處理提出自己的見解和體會??隙A(yù)氧化工藝對后續(xù)生物處理的效果;建議加強缺氧池的攪拌,能提高處理效率;提出好氧池的控制參數(shù);建議二沉池污泥回流可以間歇運行;指出沉淀池存在的普遍問題并提出改造意見;推薦曝氣設(shè)備使用可提升旋流曝氣器,無堵塞,可在線安裝,在線檢修;推薦高速懸浮風(fēng)機替代普通離心風(fēng)機,節(jié)能且噪音小。
1.焦化廢水的特點和難點
焦化廢水是在原煤高溫干餾、煤氣凈化和化工產(chǎn)品精制過程中產(chǎn)生的廢水,其成分復(fù)雜,含有大量的酚類、聯(lián)苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機污染物,還含有氰、無機氟離子和氨氮等有毒有害物質(zhì)。不同企業(yè)因原煤性質(zhì)、碳化溫度、煉焦工藝選擇的差異,使廢水水質(zhì)差別較大, cod、tn濃度分別在946~7200、233~1499.53 mg/l范圍內(nèi)波動,其余指標(biāo)分布也不均勻,濃度相差數(shù)倍至10倍。廢水形成cod的物質(zhì)主要含苯酚和硫氰化物、氰化物,因此也被稱作酚氰廢水,酚氰廢水經(jīng)過蒸氨塔進(jìn)入處理系統(tǒng),因此廢水水質(zhì)的變化與蒸氨塔的參數(shù)密切相關(guān)。
實踐中發(fā)現(xiàn),由于蒸氨塔參數(shù)控制不嚴(yán),水中的氨氮變化是最常見的現(xiàn)象,加堿量是蒸氨塔重要的控制參數(shù),需要準(zhǔn)確計量加堿量才能控制好出口的氨氮濃度。酚氰廢水中氨氮濃度值以及變化的幅度和生活污水相比要大得多,而氨氮又是微生物cnp營養(yǎng)元素的關(guān)鍵因素,焦化廢水處理過程中普遍存在參數(shù)波動的根本原因就是氨氮濃度變化幅度大。
2.對焦化廢水處理工藝級控制參數(shù)的認(rèn)識
2.1預(yù)氧化對生化處理作用明顯
普遍認(rèn)為,焦化廢水bod/cod均值約為0.30,屬可生化處理廢水,但由于首段厭氧對焦化廢水cod去除有限,而好氧能夠去除廢水中大部分有機物的性質(zhì)決定了焦化廢水處理過程的高耗能。大量的工程實踐證明,在焦化廢水處理中,厭氧池作用不大。
前幾年,有人提出oho流化床生物處理工藝。據(jù)介紹,該工藝的反應(yīng)器核心是基于污泥原位分離的內(nèi)循環(huán)好氧生物三相流化床;o1作為除碳和氨化單元,去除水中絕大部分的有機污染物并且轉(zhuǎn)化含氮化合物為氨分子;部分剩余難降解大分子有機物進(jìn)入水解池h,通過水解酸化作用提高殘余有機污染物的可生化性,為o2進(jìn)一步降解有機污染物創(chuàng)造條件;ho組合成一個高效的生物脫氮單元,通過強制硝化反硝化,實現(xiàn)高效脫氮。原理上似乎很理想,但是oho流化床工藝由于反應(yīng)單元結(jié)構(gòu)上的原因,省去二沉池,整個工藝因缺少污泥分離回用功能而失敗。o/h/o工藝至今并沒有被推廣。
現(xiàn)在焦化企業(yè)存在的處理工藝大多數(shù)是a/a/o,a/a/o/o,近幾年興起的有o/a/o,o/a/o/ a/o工藝。o/a/o/ a/o主要是針對脫tn的工藝。
o/a/o/a/o,o/a/o工藝,都是增加了預(yù)氧化,去掉了厭氧工藝,從實踐來看,效果是有意義的。筆者參與改造的一家焦化企業(yè)廢水處理,就是把原來的uasb改造成預(yù)氧化池,hrt=20h,曝氣強度=4.56m3/( m2·h),cod去除率達(dá)到30%,硫氰化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽(亞硫酸鹽),氨氮升高約10%,預(yù)氧化以后,水質(zhì)對后續(xù)微衛(wèi)生的毒性減小了,好氧池的去除率穩(wěn)定了。同時需要注意,改造成預(yù)氧化以后,預(yù)曝氣池出水有懸浮物,需要設(shè)計一個沉淀池分離絮體污泥,同時回流到預(yù)氧化池?;亓鞯男鯛钗勰鄷陬A(yù)氧化池內(nèi)發(fā)揮更好的吸附作用,進(jìn)一步提高cod去除率。
2.2缺氧池的攪拌很重要
缺氧池的作用主要是反硝化的場所,混合液或者二沉池上清液回流到缺氧池進(jìn)口,增加進(jìn)水中的溶解氧(do),do保持在0.2-0.5mg/l比較理想。實際過程中,缺氧池的作用效果差別較大,池中有沒有填料差別不大,筆者改造某企業(yè)的焦化廢水設(shè)施,有并列的兩組同樣大小的a/o系統(tǒng),缺氧池一個有填料另一個沒填料,有填料的效果也不明顯,主要是填料發(fā)揮作用不理想,原因是填料絲徑太細(xì),掛不上活性污泥。筆者參觀過20多座焦化廠,填料塌陷是普遍現(xiàn)象,而影響最大的還是攪拌效果差,絕大部分缺氧池采用潛水?dāng)嚢杵?,究竟作用如何,很少有人去研究分析,缺氧池出水堰水流不均勻,也影響缺氧池反?yīng),其實,從缺氧池表面水流狀態(tài),三角堰出水均勻程度就判斷缺氧池攪拌均勻程度,建議以增大攪拌器功率,改變攪拌器的角度和位置,改善攪拌效果。如果不能停產(chǎn),改造檢修確實有困難,還可以采取水泵抽水,水面均勻布管的方式,可以在線安裝,產(chǎn)生理想的攪拌效果。缺氧池的mlss=4000-6000mg/l。如果進(jìn)一步提高污泥濃度,則要更加注意攪拌均勻的問題。
硝化液或者混合液回流的比例是根據(jù)缺氧池溶解氧(do)濃度來定的,一般do控制在0.2-0.4mg/l,去除氨氮主要在好氧池完成,需要培養(yǎng)活性污泥中的硝化細(xì)菌。
2.3好氧池溶解氧適當(dāng)提高
好氧池是焦化廢水處理的中心環(huán)節(jié),即使是a/o/a/o工藝,第一級好氧池也是去除cod
和nh3–n的主要場所,第二級a/o主要是去除tn。好氧池的主要參數(shù)是溶解氧(do)和沉降比(sv30),筆者認(rèn)為,焦化廢水好氧池比城市污水好氧池的溶解氧控制要高一些,原因是焦化廢水難生化降解,對溶解氧的需求量大,硝化細(xì)菌更脆弱一些,因此保持高的溶解氧和沉降比,才能保證出口的cod和nh3–n的去除率。實踐中還證明,高溶解氧比低溶解氧耗能高一些,但是,焦化廢水的高溶解氧帶來的結(jié)果是剩余污泥很少,有的企業(yè)很長時間不排泥,好氧池活性污泥仍然生長正常。剩余污泥排量少,減輕了污泥處理的壓力,也算是一種經(jīng)濟(jì)補償。建議:好氧池末端溶解氧控制在5.0-5.5mg/l,沉降比控制在45-60%,這樣對系統(tǒng)穩(wěn)定有好處,硝化細(xì)菌的數(shù)量活性保持穩(wěn)定,出水nh3-n≤3mg/l。根據(jù)筆者統(tǒng)計,好氧池的hrt=90-100h,水深可以設(shè)計到7-8m,mlss=4000-6000mg/l。好氧池如果處理效果差,檢查沉降比、溶解氧和回流污泥濃度,總有至少一項不在建議范圍。
焦化廠的風(fēng)機絕大多數(shù)是離心風(fēng)機或者羅茨風(fēng)機,建議好氧池的風(fēng)機盡早更換為高速懸浮風(fēng)機,節(jié)能很明顯。一個年產(chǎn)60萬噸焦化廠的好氧池風(fēng)機功率約是160kw,按照節(jié)能20%計算,每年節(jié)約的電費約是17萬元,加上維護(hù)費,約20萬元,一臺高速懸浮風(fēng)機的價格約是60萬元,投資回收期不到3年,而且風(fēng)機維護(hù)量很小,噪音很小,符合環(huán)保要求。
3.對焦化廢水處理設(shè)備的認(rèn)識
3.1隔油設(shè)備重點是重油分離要及時
隔油設(shè)備就是重力隔油池,有標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計,現(xiàn)場的隔油池基本是一個模式,有的是增加了斜板,很快就被重油壓壞了,所以,隔油池就是一個小的平流沉淀池。值得注意的是,下面的泥斗排泥不及時,就會造成泥斗被重油沉積而硬化,流動性很差,排泥不能正常。因此很多的隔油池,都是一個過水渠而已,每年趁大修時間,停產(chǎn)排空,用蒸汽加熱下面的泥斗,用人工清掏的辦法,徹底恢復(fù)泥斗的作用。建議:加高隔油池高度,加強重力排泥,排泥閥改成電動控制,定時定量排泥,保證隔油除油效果。水面的隔油板一般可靠,隔油效果穩(wěn)定。
3.2氣浮設(shè)備對除油作用明顯
氣浮設(shè)備一般焦化廢水處理站都有的,有的氣浮設(shè)備閑置多年不用。筆者認(rèn)為,氣浮設(shè)備是有必要的,主要用來除油,如果蒸氨塔前有可靠的除油措施,能保證水中含油量低于100mg/l,則可以在焦化廢水處理站不設(shè)氣浮池,氣浮設(shè)備的作用主要是用來除油,可以不加藥劑,就利用溶氣氣浮的原理直接除油,效果也能滿足生產(chǎn)要求。有的廢水中前期處理效果差,廢水中含油量較大,鏈條刮泥機刮出來的浮渣流動性很差,需要用螺旋輸送機排除浮渣。
筆者曾經(jīng)將調(diào)節(jié)池的底部曝氣管間斷供風(fēng),也能起到浮油的作用。但是從水中分離出浮油,需要設(shè)計一個浮動排油槽。
3.3建議曝氣設(shè)備改成可提升曝氣頭
曝氣設(shè)備是焦化廢水處理的重要工具,現(xiàn)場好氧池大多數(shù)的設(shè)計采用微孔曝氣器,池底布置,水深5m。微孔曝氣器有兩大弊病,一是安裝在池底,安裝檢修不方便,一旦更換或檢修就要清空池子。二是微孔曝氣器堵塞是不可避免的,曝氣管采用的abs管材也是容易老化,斷裂是經(jīng)常的。這幾年微孔曝氣器正在被其它先進(jìn)的曝氣設(shè)備所代替,例如旋流曝氣器,h型曝氣管。筆者建議,采用旋流曝氣器改造現(xiàn)有曝氣設(shè)備很方便。曝氣頭的材質(zhì)為復(fù)合塑料,耐腐蝕耐高溫老化,單頭服務(wù)面積4m2,供風(fēng)量0.25-0.35m3/min,支管直徑dn20,入水部分采用不銹鋼材質(zhì),因為供風(fēng)支管和曝氣頭是一對一安裝,所以,日常運行過程中可以隨意調(diào)整風(fēng)量,也可以很直觀的根據(jù)水面波紋判斷曝氣頭運轉(zhuǎn)是否正常。根據(jù)筆者改造的工程實例檢測,同一座好氧池,微孔曝氣頭改成旋流曝氣頭,總節(jié)約風(fēng)量在20%以上,造價約500元/m2,焦化廢水處理站的風(fēng)機風(fēng)量在夏天經(jīng)常表現(xiàn)為風(fēng)量不足,采用旋流曝氣頭正好可以避免這個問題。改造成旋流曝氣器可以不動原來的系統(tǒng),不用停水,就可以完成在線安裝在線檢修。
3.4沉淀設(shè)備是污水處理的樞紐環(huán)節(jié)
沉淀池是廢水處理中的樞紐和中心環(huán)節(jié),好氧池活性污泥回流要靠沉淀池分離出來的高濃度污泥,如果沉淀池處理效果差,則會造成一正一負(fù)的雙重作用。首先,分離不好使污泥流失,活性污泥流失對焦化廢水處理的影響是很明顯的,因為好氧池本身每天產(chǎn)出來的剩余污泥量就很少,一旦流失,好氧池的污泥沉降比就會下降。偶爾沉淀池跑渾明顯,短時間就會使沉降比降到20%以下,去除率下降,出水cod升高,隨之氨氮也跟著升高。同時,出水懸浮物高,也或造成cod數(shù)值高。甚至超出排放標(biāo)準(zhǔn)。其次,沉淀分離效果差影響回流污泥濃度,回流污泥濃度低,好氧池的活性污泥濃度就下降,污泥沉降比也跟著下降?,F(xiàn)場很多次發(fā)現(xiàn),沉淀池異常時,回流污泥濃度沉降比在60%,正常的數(shù)值在90%以上。有時候為了達(dá)到回流污泥沉降比,可以間歇回流,因為連續(xù)回流保證不了污泥濃度。有很多二沉池水面漂泥,原因就是排泥不徹底,池內(nèi)泥面上升,把刮泥刀埋沒,泥面沒有水位差,刮泥桁架不能把所有污泥集中到泥坑,池底污泥腐敗上浮。
現(xiàn)場調(diào)研發(fā)現(xiàn),輻流式的二沉池三角堰出水不均勻,從中心筒進(jìn)水分配到圓周,應(yīng)該是360度均勻的,由于三角堰不平,導(dǎo)致水走短路,圓周上收集槽不能均勻收水,有的二沉池圓周上只有1/6三角堰出水,5/6的三角堰不出水。焦化廢水二沉池三角堰配水量和市政污水二沉池相比本來就很小,一旦水走短路,偏流很明顯,分離效果很差。筆者在現(xiàn)場多次找平圓周三角堰的水平高差,對降低出水懸浮物收到明顯的效果。
從設(shè)計方面分析,沉淀池設(shè)計參數(shù)存在不統(tǒng)一,憑經(jīng)驗,雖然池型都是小型輻流式沉淀池,但是具體結(jié)構(gòu)設(shè)計隨意性很大。見表1-6。
3.4.1沉淀池的設(shè)計規(guī)范
《室外排水設(shè)計規(guī)范》(gb50017-2014)關(guān)于沉淀池的設(shè)計參數(shù)。
《焦化廢水處理技術(shù)規(guī)范》(hj2022-2012)
《煉焦化學(xué)工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南》(hj2306-2018)
a)一級生物脫單處理技術(shù)
“……二沉池表面水力負(fù)荷一般為1.0-1.5m3/m2·h(活性污泥法)或1.5-2.0m3/m2·h(生物膜法),沉淀池時間一般為2.0–4.0h(活性污泥法)或1.5-4.0h(生物膜法);……”
把上面的一段文字整理列表如下:
從《技術(shù)指南》的條文來看,指標(biāo)有所調(diào)整,但是參數(shù)的上限仍然沒有突破。
3.4.2設(shè)計的實際參數(shù)
而實際上,某焦化集團(tuán)的焦化廢水處理站關(guān)于二沉池的設(shè)計參數(shù),卻是另一個參數(shù)。
對照規(guī)范數(shù)據(jù)和實際數(shù)據(jù)看出,設(shè)計不按照規(guī)范來選擇,而是根據(jù)焦化廢水的特點設(shè)計的,而且設(shè)計的隨意性很大。沉淀池設(shè)計參數(shù)偏離規(guī)范數(shù)據(jù),表面水力負(fù)荷太低,停留時間太長,另據(jù)分析,二沉池漂泥也是因為停留時間太長,廢水在二沉池內(nèi)完成了反硝化過程,氮氣逸出,帶著污泥上浮至水面。
筆者調(diào)研了某鋼廠焦化廠、某某焦化廠廢水處理站的沉淀池數(shù)據(jù)。
筆者發(fā)明了一種新型高效沉淀池,沉淀原理應(yīng)用了新的混凝理論,高效沉淀池內(nèi)又高又厚的污泥懸浮層為提高分離效率發(fā)揮了作用。顯著的高徑比提高了底流固含,排泥濃度可以達(dá)到5%以上。填料層的設(shè)計增加了上流阻力,提高了水流的斷面均勻性,又相當(dāng)于增加了空間絮體濃度,增加了顆粒碰撞機會,進(jìn)一步攔截細(xì)小的絮體。高效沉淀池的這些特點,使其具備了在固液分離場合具有獨特的作用,擴(kuò)大了適用范圍。
在焦化廢水處理中應(yīng)用的結(jié)果證實,高效沉淀池可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的幅流式沉淀池,具有占地小,出水水質(zhì)好,效率高的特點,可以更廣泛的使用。高效沉淀池的設(shè)計參數(shù)明顯優(yōu)于普通輻流池的實際參數(shù),而且,實際運行數(shù)據(jù)又符合有關(guān)技術(shù)規(guī)范的數(shù)據(jù)。
3.4.3高效沉淀池設(shè)計參數(shù)
無論從設(shè)計參數(shù)還是現(xiàn)場測試結(jié)果來看,在焦化廢水處理工藝中,高效沉淀池都是可以選擇的。
4.結(jié)論
1.焦化廢水預(yù)處理很重要。厭氧池的作用不大,建議改造成預(yù)氧化池,氧化硫氰化物,減少對后續(xù)生化處理的毒性作用。預(yù)氧化池后設(shè)計初沉池,初沉池污泥回流更進(jìn)一步提高cod去除率。
2.缺氧池攪拌最重要,有無填料并不重要。硝化液(混合液)回流量靠缺氧池的溶解氧濃度控制。潛水?dāng)嚢杵髌毡閿嚢璨惶鶆?,建議對在役的缺氧池增加攪拌器。
3.好氧池維持比較高的溶解氧,比較高的污泥沉降比,保持高濃度的活性污泥,有利于去除氨氮,絕大部分的污染物氧化分解要在好氧池完成。
4.曝氣設(shè)備建議設(shè)計或者改造成旋流曝氣器,在線安裝在線檢修,節(jié)約風(fēng)量,方便運行控制。
5.沉淀池是生化處理的中心環(huán)節(jié),混合液攜帶活性污泥要在二沉池完成固液分離,分離效果直接影響到污泥回流,二沉池的水力流態(tài)要重視。高效沉淀池可以有效完成混合液固液分離過程,穩(wěn)定出水指標(biāo),保持污泥回流濃度。占地少,效率高,施工工期短,是焦化廢水處理工藝提標(biāo)改造的一種選擇。
作者:余承烈,李新紅,韓溫堂,丁穎卓,李鵬,周鵬,李晨曦,劉晨斌
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